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硼砂硼砂,一種無機(jī)化合物,一般寫作Na2B4O7·10H2O,分子量為381.37。硼砂是非常重要的含硼礦物及硼化合物。通常為含有無色晶體的白色粉末,易溶于水。硼砂有很多的用途,可用作清潔劑、化妝品、殺蟲劑,也可用于配置緩沖溶液和制取其他硼化合物等。 硼砂毒性較高,世界各國多禁用為食品添加物。人體若攝入過多的硼,會引發(fā)多臟器的蓄積性中毒。
目錄
理化性質(zhì) 硼砂分子式 硼砂化學(xué)名稱為硼酸鈉,別稱月石。 硼砂有十水四硼酸鈉、五水四硼酸鈉和無水四硼酸鈉等產(chǎn)品。十水四硼酸鈉又稱焦硼酸鈉,CAS號為[1303-96-4],分子式為Na2B4O7·10H2O,分子量為381.37,系無色半透明結(jié)晶體或白色結(jié)晶粉末,單斜晶系。它無臭,味咸,易溶于水和甘油,不溶于乙醇和酸,水溶液呈弱堿性。其密度為1.73g/cm3,在干燥空氣中風(fēng)化。在高于56℃時(shí),自溶液中析出五水鹽;低于56℃時(shí),則析出十水鹽;加熱至350~400℃,完全失水成為無水鹽;加熱至878℃,熔化為玻璃狀物。熔化的硼砂能溶解許多金屬氧化物,生成具有特征顏色的偏硼酸的復(fù)鹽,硼砂的這一性質(zhì)被稱為“硼砂珠試驗(yàn)”。 五水四硼酸鈉CAS號為[12179-04-3],分子式為Na2B4O7·5H2O,分子量為291.29,系白色結(jié)晶狀粉末。 它加熱至122℃ 時(shí),完全失去結(jié)晶水成無水物,其他性能同十水物。 無水四硼酸鈉CAS號為[1330-43-4],分子式為Na2B4O7,分子量為201.22,系白色結(jié)晶或玻璃狀晶體。其密度為2.367g/cm3,熔點(diǎn)為741℃,沸點(diǎn)為1575℃(分解)。它稍溶于冷水,較易溶于熱水,微溶于乙酸,不溶于醇,其他性能同十水物。 產(chǎn)品特性硼是人體和動(dòng)植物(特別是豆類、蔬菜、水果)必須的生長元素,主要以硼酸、硼砂及其與鈉、鎂、鈣形成的絡(luò)合物三種形式存在。硼砂的化學(xué)成分是四硼酸鈉,在酸性條件下以硼酸的形式存在。微量的硼對人體是有益的,如防止骨質(zhì)疏松,促進(jìn)鈣在人體內(nèi)的代謝等。 食用硼砂后,該物質(zhì)會在胃酸作用轉(zhuǎn)變?yōu)榕鹚�,由胃腸道吸收。盡管每次攝入量不多,但排出的速度很慢,從而積少成多,最終會在體內(nèi)蓄積而中毒。硼砂對人體多種器官都有毒害,危害消化道酶的作用,使食欲減退,抑制吸收各種營養(yǎng)素,從而加快分解脂肪,體重減輕,急性還會出現(xiàn)嘔吐、腹瀉、頭暈、頭痛等癥狀,甚至出現(xiàn)紅斑、循環(huán)系統(tǒng)障礙、休克、昏迷等硼酸癥。成人中毒的劑量為1~3g,15~20g為致死量;兒童誤食5g即可致死,嬰兒誤食2~3g可致死。100mg/d為慢性硼中毒的最小劑量。 產(chǎn)品來源硼砂主要存在于硼酸鹽類礦物中,常見于湖水干涸的含硼鹽湖中。硼砂礦在我國很豐富,西藏有大量天然硼砂,東北也有豐富的硼鎂礦,云南、新疆、四川、陜西、甘肅等地亦產(chǎn)。 藥理作用抑菌作用 有報(bào)告指出,硼砂為一弱堿,其與硼酸一樣有弱的抑菌作用。用平板法使培養(yǎng)基中含10%的硼砂,對大腸桿菌、綠膿桿菌、炭疽桿菌、福氏痢疾桿菌、志賀痢疾桿菌、傷寒桿菌、副傷寒桿菌、變形桿菌及葡萄球菌、白色念珠菌均有抑制作用;用紙片法證明,硼砂還能抑制白喉?xiàng)U菌、牛型布氏桿菌、肺炎雙球菌、腦膜炎球菌及溶血性鏈球菌等。 抗驚厥及抗癲癇作用 實(shí)驗(yàn)證明:硼砂給小鼠灌服130mg/kg~260mg/kg有抗驚厥作用,該作用可隨給藥次數(shù)的增加而逐漸增強(qiáng), 最大抗驚厥作用產(chǎn)生于給藥后1周左右。注射給藥可加速其抗驚厥作用的產(chǎn)生。腹腔注射260mg/kg,可對抗電驚厥,其對抗率為100%。配合其他抗癲癇藥物,硼砂能迅速控制癲癇大發(fā)作及癲癇持續(xù)狀態(tài)。 其他作用 硼砂尚有防腐及保護(hù)皮膚黏膜的作用,臨床可以用本品沖洗潰瘍、膿腫,特別是黏膜發(fā)炎,如結(jié)膜炎、胃炎等,因其為堿性,可使黏膜去垢;口服用于尿道殺菌,特別是尿?yàn)樗嵝詴r(shí),加入硼砂可使之成為堿性。 產(chǎn)品應(yīng)用硼砂是制取含硼化合物的基本原料,幾乎所有的含硼化物都可經(jīng)硼砂來制得。它們在冶金、鋼鐵、機(jī)械、軍工、刀具、造紙、電子管、化工及紡織等部門中都有著重要而廣泛的用途。 玻璃和搪瓷行業(yè) 硼砂 在玻璃中,可增強(qiáng)紫外線的透射率,提高玻璃的透明度及耐熱性能。在搪瓷制品中,可使瓷釉不易脫落而使其具有光澤。在特種光學(xué)玻璃、玻璃纖維、有色金屬的焊接劑、珠寶的粘結(jié)劑、印染、洗滌(絲和毛織品等)、金的精制、化妝品、農(nóng)藥、肥料、硼砂皂、防腐劑、防凍劑和醫(yī)學(xué)用消毒劑等方面也有廣泛的應(yīng)用。醫(yī)學(xué)領(lǐng)域 硼砂用于皮膚黏膜、一些足癬的治療,也可用于一些炎癥如急性扁桃體炎、咽喉炎、口舌生瘡、齒齦炎、中耳炎、霉菌性陰道炎、宮頸糜爛、癲癇、腫瘤等的治療。在治療動(dòng)物的一些疾病也有特效,如雞喉氣管炎、山羊傳染性膿皰病、豬支原體肺炎、牛慢性黏液性子宮內(nèi)膜炎等。硼是植物生長、人和動(dòng)物必須的元素。 工業(yè)領(lǐng)域 在工業(yè)上,硼砂為最重要的工業(yè)硼礦物。硼砂是硼最重要的化合物。硼在國外常被列為稀有元素,然而在我國卻有豐富的硼砂礦,因此,硼在我國不是稀有元素,而是豐產(chǎn)元素。在工業(yè)上硼砂也作為固體潤滑劑用于金屬拉絲等方面。在電冰箱、電冰柜、空調(diào)等制冷設(shè)備的焊接維修中常做為(非活性)助焊劑用以凈化金屬表面。清除金屬表面上的氧化物;在硼砂中加入一定比例的氯化鈉。氟化鈉、氯化鉀等化合物即可作為活性助焊劑用于制冷設(shè)備中銅管和鋼管、鋼管與鋼管之間的焊接。 其他應(yīng)用 硼砂在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用途很廣。例如,在洗衣粉和肥皂中作填料和增強(qiáng)表面活性(交聯(lián))等用;還廣泛應(yīng)用在玻璃纖維、焊接有色金屬、粘結(jié)珠寶、化妝品防腐、農(nóng)藥、化肥、防凍劑和醫(yī)學(xué)用消毒劑等方面。在農(nóng)業(yè)上用于除草劑,用于非耕作區(qū)滅生性除草。 制備方法制備硼砂的方法主要有硫酸法、常壓堿解法、加壓堿解法、碳堿法、鈉化焙燒-常壓水浸法、熔態(tài)鈉化-常壓水浸法、鈉化焙燒-加壓水浸法等。 硫酸法 硫酸法是利用硼鎂礦制取硼酸的主要方法。硫酸法制備硼砂以硼鎂礦粉作為原料,將硫酸加入硼鎂礦粉中使其分解,反應(yīng)產(chǎn)物為粗硼酸和硫酸鎂。為了下一步制備硼砂,需將混合產(chǎn)物分離,獲得粗硼酸。母液中硼酸和硫酸鎂的分離,國內(nèi)外主要利用硫酸鹽析法、沉淀分離法(固硼或固鎂)、浮選分離法、萃取回收法等方法進(jìn)行。 硫酸法由于工藝技術(shù)成熟,流程簡單,被國內(nèi)大多數(shù)硼酸廠使用。但是該工藝也存在效率低、質(zhì)量差、母液缺少有效利用途徑等問題。由于母液的大量排放,不僅影響企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,還造成環(huán)境的嚴(yán)重污染和硼資源的浪費(fèi)。硫酸法硼的總收率在72%~75%,而實(shí)際生產(chǎn)中,雖然硼的浸出率高達(dá)95%,總收率卻只有40%~45%,大部分的硼在加工過程中損失。此方法制備硼砂在1961年以后逐漸停用,直到20世紀(jì)70年代中后期,基于晶體硼鎂肥的推廣應(yīng)用,又有廠家采用硫酸法小規(guī)模生產(chǎn)硼酸和晶體硼鎂肥。 常壓堿解法 圖1 常壓堿解法制取硼砂工藝流程圖 堿解法是基于硫酸法的B2O3回收率低、成本高、設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重等缺點(diǎn)而提出的。要使B2O3污染得以解決,硼砂就必須從B2O3含量高的硼礦中提取制備,通過母液回收利用,將母液中殘留的B2O3盡可能多地轉(zhuǎn)移到硼砂中。堿解法加工硼鎂礦,首先要求礦石焙燒質(zhì)量好,生燒和過燒都會顯著降低堿解率。將硼鎂礦作為實(shí)驗(yàn)原料,在一定溫度下焙燒后粉碎再加NaOH溶液進(jìn)行堿解(堿解率波動(dòng)一般在70%~80%),過濾及水洗除去殘?jiān)瑢V液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后加水溶解,再加小蘇打中和,冷卻結(jié)晶,分離得到硼砂。工藝流程如圖1所示。 加壓堿解法 加壓堿解法與常壓堿解法的不同在于原料礦粉中加入NaOH溶液進(jìn)行堿解的同時(shí),需要外界對系統(tǒng)施加一定的溫度和壓力,讓其在高溫高壓的環(huán)境中進(jìn)行反應(yīng),過濾及水洗除去殘?jiān)�,濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后加水溶解,加小蘇打中和,冷卻結(jié)晶,分離得到硼砂。工藝流程與圖1相比,加壓堿解法制備硼砂僅僅在堿解的過程中控制了外界的條件,將溫度和壓力控制在一定的范圍內(nèi)波動(dòng),其余實(shí)驗(yàn)制備流程與常壓堿解法基本一致。這樣的改進(jìn)使得原料能在較高的溫度和壓力下充分反應(yīng),堿解率提高。 該方法是在之前常壓堿解法上的一種改進(jìn),在較高的溫度和壓力下進(jìn)行堿解,堿過量較少,堿解率較高,經(jīng)濟(jì)效益高。但是與常壓堿解法一樣,由于NaOH溶液具有強(qiáng)腐蝕性,實(shí)驗(yàn)過程中若操作不當(dāng),易發(fā)生危險(xiǎn)。且所需設(shè)備多,不適合加工低品位的礦粉。目前生產(chǎn)過程中也較少采用這種方法。 碳堿法 圖2碳堿法制取硼砂工藝流程圖 碳堿法與堿解法最大的不同在于制備硼砂的過程中有氣體CO2參與反應(yīng),所以反應(yīng)過程需在相對密閉的環(huán)境下進(jìn)行。利用Na2CO3和CO2反應(yīng)劑在加壓(0.6~1.0MPa,130~140℃)的條件下與硼礦粉反應(yīng),此時(shí),硼以B4O72-的形式進(jìn)入溶液相,而鎂以MgCO3沉淀的形式留在渣中,從而達(dá)到硼鎂分離的目的。通過控制pH值,使鎂生成碳酸鎂或者堿式碳酸鎂沉淀,通過過濾與溶液中的硼分離。加壓和升溫均可縮短反應(yīng)時(shí)間,加快反應(yīng)進(jìn)程。碳堿法制備硼砂,分離硼砂后的母液可直接返回配料,流程短,且排出的礦渣堿性較弱,不易污染環(huán)境。工藝流程如圖2所示。 鈉化焙燒-常壓水浸法 圖3鈉化焙燒-常壓水浸法制取硼砂工藝流程圖 鈉化焙燒-常壓水浸法是在原料硼精礦中直接加入碳酸鈉混合均勻后進(jìn)行焙燒,而碳堿法是將原料礦石進(jìn)行焙燒,焙燒之后再加入Na2CO3和CO2氣體進(jìn)行反應(yīng)。水浸法避免了在密閉環(huán)境下操作實(shí)驗(yàn),減小了實(shí)驗(yàn)的危險(xiǎn)性。取硼精礦和碳酸鈉混合均勻,將混合料置于馬弗爐中焙燒一定時(shí)間,焙燒產(chǎn)物冷卻至室溫,再經(jīng)過稱量、破碎等工藝后,加入一定量去離子水進(jìn)行水浸處理,時(shí)間和溫度根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件控制,水浸濾液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮,結(jié)晶分離后得到硼砂,工藝流程如圖3所示。該方法反應(yīng)過程長,速度較慢,得到硼砂花費(fèi)時(shí)間長,不符合高效率的原則,所以還需找到一種更加合適的制取硼砂的方法。 熔態(tài)鈉化-常壓水浸法 將富硼渣粉末和碳酸鈉混合研磨,放入高溫中進(jìn)行熔融鈉化,冷卻后進(jìn)行水浸處理,水浸濾液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、分離、干燥后得到硼砂。與圖3相比,在加入鈉化劑Na2CO3之后,并不是直接放在馬弗爐進(jìn)行焙燒,而是將混合物放入二硅化鉬爐中進(jìn)行升溫,使混合物在熔融狀態(tài)下進(jìn)行鈉化,冷卻至預(yù)處理溫度之后的鈉化渣將和鈉化焙燒-常壓水浸法中的鈉化渣進(jìn)行相同的處理。硼砂的浸出率比鈉化焙燒方法的浸出率高,但是由于反應(yīng)需要的溫度極高,導(dǎo)致反應(yīng)可控性減弱,危險(xiǎn)性較大,故熔態(tài)鈉化-常壓水浸法制取硼砂的應(yīng)用性不高。 鈉化焙燒-加壓水浸法 制取方法對比 鈉化焙燒-加壓水浸法是在常壓水浸法的環(huán)境下控制了溫度和壓力的條件,使水浸反應(yīng)充分進(jìn)行。相比于常壓水浸法,加壓水浸縮短了制取硼砂制品的反應(yīng)流程,加快反應(yīng)時(shí)間,使反應(yīng)往高效率的方向發(fā)展。該方法是目前實(shí)驗(yàn)制備硼砂應(yīng)用最廣的方法,同時(shí)也是效率最高的方法。將一定量的礦樣加入鈉化劑在馬弗爐上焙燒若干小時(shí),取出焙燒后的產(chǎn)物冷卻至室溫再稱量破碎,加入去離子水在高壓反應(yīng)釜中以一定的溫度和壓力進(jìn)行反應(yīng),水浸濾液進(jìn)行降溫結(jié)晶即得硼砂。 [7] 食品禁用硼砂具有增加食物韌性、脆度及改善食物保水性及保鮮防腐等功能,一些不法商販在制作腐竹、豆腐、米粽、米粉、面條、牛(魚)肉丸和各種糕點(diǎn)等食品中添加硼砂,使產(chǎn)品煮不糊,韌性好,防腐,增加彈性、脆度和膨脹度。 在食品中加入少量的硼砂是過去人們傳統(tǒng)行為,例如包粽子和炸油條時(shí)會下一點(diǎn)硼砂,做出來的粽子和油條好吃。在面條、腐竹中加入能提高其韌勁;在豬肉上灑硼砂可起到防腐保鮮作用等。中國《食品衛(wèi)生法》和《食品添加劑衛(wèi)生管理辦法》中明令禁止硼砂作為食品添加劑使用。它已經(jīng)被證明是一種致癌物質(zhì),所以不存在超標(biāo)不超標(biāo)的問題,而是完全不許吃的問題。過去是因?yàn)椴恢榔湮:�,知道了危害還在食品中添加硼砂, 嚴(yán)重地?fù)p害了消費(fèi)者的健康權(quán)益。因此,硼砂決不能作為食品添加劑使用。 含量檢測國內(nèi)外已經(jīng)報(bào)道的食品中硼砂的檢測方法主要有定性和定量兩種,其中定性方法包括顯微結(jié)晶法、顯色法。 定量方法包括:滴定法、分光光度法、熒光法、反相液相色譜法、原子吸收分光光度法、旋光法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。 其中姜黃試紙法、分光光度法、ICP-AES和ICP-MS法是食品和生活飲用水中硼砂、硼酸檢測國標(biāo)現(xiàn)行采用的方法。 詞條圖冊 更多圖冊 詞條圖片(6) 概述圖冊(2) |